牙膏甲醛含量测定方法的探讨

   摘要:日前，部分企业出口日本的牙膏产品由于被检出含有微量的禁用物质——甲醛而被退货，而国内还没有相应的检验方法，笔者结合牙膏自身的特性，建立了一种牙膏中甲醛含量的定性和定量方法。

    关键词:  牙膏   甲醛  分光光度   测定

    1.方法原理

   利用甲醛与乙酰丙酮在乙酸铵存在下生成黄色络合物的反应，用分光光度计在波长410nm处测定该络合物的吸光度，再根据标准曲线计算出牙膏中甲醛的含量。

    2.试剂

    乙酸铵：分析纯；

    冰乙酸：分析纯；

    乙酰丙酮：分析纯；

    异丙醇：分析纯；

    盐酸：10％；

    盐酸苯肼溶液：4g盐酸苯肼溶于100mL水中；

    三氯化铁溶液：5g溶于三氯化铁100mL水中；

   乙酰丙酮试剂：75g无水乙酸铵溶于约200mL水中，加入1.0mL乙酰丙酮和1.5mL冰乙酸，用水稀释至500mL混匀；

   参比试剂：75g无水乙酸铵溶于约200mL水中，加入1.5mL冰乙酸，用水稀释至500mL混匀。

    甲醛贮备溶液：0.1mg/mL；

    甲醛工作溶液：0.01mg/mL。

    3.仪器

    恒温水浴锅；分光光度计：配有1cm的比色池；离心机。

    4.测定步骤

    4.1 样品的处理

   称取牙膏20g（称准至0.0001g）于100mL烧杯中，加入少量蒸馏水加热溶解，将溶解后的试样转移至100mL的容量瓶中，用适量蒸馏水洗涤烧杯，合并洗液至容量瓶中，冷却至室温后，定容，混匀。将此试液以3000转/分的速度离心分离30分钟，备用。

    4.2 定性测定

   取5mL上清液于50mL烧杯中，加入1mL盐酸苯肼溶液、3～5滴三氯化铁溶液，加盐酸调节溶液为酸性，如溶液呈红色，表示有甲醛。

    4.3 标准曲线的测定

    4.3.1 空白溶液

    在50mL容量瓶中加入25mL蒸馏水，加入15.0mL乙酰丙酮试剂，混匀。

    4.3.2 标准溶液

   分别移取甲醛工作溶液0.5mL，1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL，5.0mL于50mL容量瓶中，在每只容量瓶中补水至约25mL，再分别加入15.0mL乙酰丙酮试剂，混匀。

    4.3.3 测定

   将容量瓶置于（60±1）℃水浴锅中反应10分钟后，取出冷却至室温，用异丙醇定容，混匀。用1cm的比色池，以空白溶液调零，于410nm处测定系列标准溶液的吸光度。

    以吸光度为纵坐标，甲醛含量(μg)为横坐标绘制标准曲线。

    4.4 样品的测定

   移取20.0mL上清液于50mL容量瓶中，补水至25mL，加入15.0mL乙酰丙酮试剂，混匀。将容量瓶置于（60±1）℃水浴锅中反应10分钟后，取出冷却至室温，用异丙醇定容，混匀。用1cm的比色池，以空白溶液调零，于410nm处测定系列标准溶液的吸光度。

    4.5 结果计算

    牙膏中甲醛含量按下式进行计算：

    X=C×5/m

    式中：X——牙膏中的甲醛含量，μg/g；

    C——从标准曲线中查得的甲醛量，μg；

    m——试样的质量，g。

    5.讨论

    5.1 标准曲线

   按上述方法，得标准曲线为y=0.0039x+0.0013，相关系数为R=0.9995。

    5.2 回收率

    取同一样品5份，分别加入甲醛标准溶液，按上述方法测定，所得回收率见下表：

    6. 注意事项

    盐酸苯肼溶液、三氯化铁溶液和乙酰丙酮试剂必须现配现用；

   试样溶解后必须充分离心，必要时可加大转速或增长离心时间，务必使上清液澄清，以免影响吸光度，最终导致结果偏离；

   如试样有颜色，为消除干扰，应制备试样的参比溶液。移取20.0mL上清液，加入15.0mL参比试剂，其余与试样同样处理。在计算时，应用试样的吸光度减去参比溶液的吸光度后的净吸光度参与计算，从而达到消除颜色干扰的目的。

    作者单位：国家洗漱用品质量监督检验中心