食用氯化钠中碘离子检测应注意的几个问题

   我国是患有碘缺乏症的主要国家之一，在上世纪六七十年代，我国农村特别是一些贫困山区经常会见到人们常说的“大脖子”病。这种病的起因是人们在日常饮食中碘离子的摄取量不足。为了根除碘缺乏症和提高人们的身体素质，国家在上世纪90年代初强制要求盐务系统在食用氯化钠的生产过程中，要加入50mg/kg以上的以KIO3形式存在的碘，同时要求食盐中碘离子的含量在人们食用前不得低于20mg/kg。
   作为检验方的质量技术监督检验部门和被检方的生产者或销售者，有时候会因为检验数据的准确性发生异议。结合多年的实践工作经验，笔者认为，为了保证食盐中碘离子检验数据的准确性和公正性，从食盐现场取样到检验结果的整个过程中，应注意以下几个问题：
    一、在食盐的取样过程中应该严格遵守国家抽样标准。
   堆积食盐的仓库面积都比较大，角落、边沿容易受潮产生霉变现象，霉变的结果是释放出微量的H2S气体；库房的外围和顶端常有禽类和小动物的排泄物以及人为遗弃的腐烂物质，这些物质都会释放出少量的H2S气体，加之空气中也含有微量的H2S气体，又因H2S气体的密度是1.539比空气密度1.293重，所以由以上诸多原因产生的H2S气体存在于贴近地面的空气中。H2S气体具有还原性，食盐中KIO3具有氧化性，这就使堆中表层食用氯化钠中的KIO3与空气中的H2S气体发生如下化学反应：
    2IO-3+5H2S+2H+→I2+5S+6H2O
   从上面方程式可以看出，KIO3与H2S反应的结果有单质碘析出，而碘在常温下具有升华的特性，因此上面反应析出的游离碘可直接升华为I2气体逸出，降低了食盐中碘离子的实际浓度。
   上世纪90年代加KIO3的方法是粉碎盐中加KIO3，然后用编织袋包装。2000年以后采用的是精制盐加碘的方法，然后用聚乙烯小袋包装。由于聚乙烯袋密封好，在很大程度上避免了上述KIO3与H2S的化学反应。但是食盐的比重较大，加之堆放的垛高，聚乙烯包装袋裂口的现象常有发生，这必然导致食盐中碘含量的减少。
   由于以上种种原因，在食盐现场取样过程中，取样的方法显得尤为重要。不能仅从堆的边缘、一角或某个方向抽取样品，这样抽样的检验结果往往不够准确，不能全面地反映这批产品中碘离子的实际含量。应该严格遵守国家抽样标准的规定，采用对角线和高中低方法取样再进行缩分，原因是在监督检验过程中取样误差远大于检验误差。
   二、在碘离子的检测过程中，每次检测前首先应对Na2S2O3标准溶液进行重新标定。
   碘离子测定的国家标准方法是：在酸性溶液中，碘离子经溴氧化为碘酸根，用甲酸钠除去过剩的溴，碘酸根氧化碘化钾析出碘，然后用Na2S2O3标准溶液滴定，测定碘离子的含量，其化学反应式如下：
   I-+3Br2+3H2O→IO-3+6H++6Br-Br2+2HCOO-+2H2O→2CO2-3+4H++2Br-IO-3+5I-+6H+→3I2+3H2O3I2+6Na2S2O3→6NaI+3Na2S4O6
   Na2S2O3标准溶液具有还原性，它是一个中等强度的还原剂。空气中含有21%（体积比）的氧气，它是强的氧化剂。因此Na2S2O3标准溶液容易与空气中的氧气发生下面的氧化还原反应：
    S2O2-3+2O2+H2O→2SO2-4+2H+
    这样就降低了Na2S2O3标准溶液的浓度。
   Na2S2O3标准溶液与实验室里常用的“三酸两碱”标准溶液以及硝酸银、高锰酸钾、铬酸钾等标准溶液在性质上有很大的不同：这些标准溶液一般三五个月都不需要重新标定，有时甚至一年才标定一次，因为它们的化学性质稳定，配制的溶液浓度也是稳定的。然而，Na2S2O3标准溶液的浓度极不稳定，它容易被空气中的氧气所氧化。当Na2S2O3标准溶液的滴定度大于20时，每50到60天，其滴定度就下降1度；当Na2S2O3标准溶液的滴定度在15以下时，每30天左右，其滴定度就下降1度。这些实践经验数据充分地表明：在每次使用前，Na2S2O3标准溶液的重新标定是极其重要的，如果忽略Na2S2O3标准溶液的还原性，就会导致检测数据失真。
   通过以上讨论，我们可以总结出：在食盐的取样、缩分和检验整个过程中，要注意到各种可能导致检测结果不准确的每一个环节，减少或避免检验数据的相对误差。