化学分析中酸度计电极的校准

   酸度计是实验室最常用的电化学分析仪器之一，也是质量检验工作中必不可少的仪器之一，对酸度计电极的校准是使用酸度计必要步骤。选择什么范围内的校准溶液对酸度计电极的校准，直接影响着滴定终点准确和检验数据的准确。笔者就酸度计电极校准中的不同观点，在此提出来和广大同仁讨论，以便取得共识，确保质检数据的准确性。
   一、测定固定溶液的pH值时电极的校准：对直接用电极来测定某种固定不变的pH值溶液时，不存在理解的不同，一致认为应当选择与被测定溶液pH值相近范围内的标准溶液对电极进行校准。
   二、测定滴定溶液的pH值时电极的校准：对用酸或碱来滴定的被测溶液，并用酸度计来指示滴定终点的pH值时，就产生了不同观点：一种认为应该对电极在被测原溶液的pH值相近的范围内校准，理由是和测定固定溶液的pH值一样，电极应当在“与被测溶液pH值相近”的范围内校准；另一种是认为电极应当在“与被测溶液滴定终点的pH值”相近的范围内校准。理由是电极的示值在被测溶液初始pH值相近的范围内校准，并不能保证电极对滴定终点指示数值的准确。为保证电极对最终指示值的准确性，应当对电极在滴定溶液终点pH值相近的范围内校准，而且这种情况下，“被测溶液”已经不是原溶液，而应当是被滴定后的溶液。
   分析以上理由，我们不难发现，问题就在于对“被测溶液”的理解。而后一种理解更为正确，因为要记录和使用的指示值是滴定终点时的pH值，电极对滴定终点时的pH值指示的准确与否直接影响溶液滴定量的多少和准确性，只有对电极在滴定溶液终点pH值相近的范围内校准，才能保证电极对终点时溶液的pH值指示的准确，最终确保滴定终点的准确，而对电极在“初始的原溶液的pH值相近”的范围内校准，并不能保证滴定终点的准确性。由此可见，这种情况下被测溶液应当是滴定终点时的溶液，而不是滴定“初始的原溶液”。