皮革铬鞣残渣快速回收铬方法的研究

　　■文/林欧文 陈卫琴 卢立晃

　　为了快速回收铬再利用于皮革工业，减少铬污染环境的目的，采用自来水加温浸泡溶解、过滤、电解分离铬。结果表明：通过调节电流分离铬，得到的铬纯度高，生产设备简单，成本低、无二次污染等优点，经济与生态效益比较显著。

　　马建中教授（陕西科技大学副校长）对乙烯基类单体改性铬鞣革屑水解产物制备复鞣填充剂进行了研究，其观点认为：该方法以不脱铬的情况下对铬鞣革屑进行水解；用乙烯基类单体对铬鞣革屑水解产物进行改性，制备皮革用复鞣填充剂。该方法为铬鞣革屑减少污染环境贡献较大，但是其缺点生产成本太高，不能形成工业化生产。阿托尼（美国快速检测仪器公司任职）提出从铬革屑中提取明胶和回收铬盐的方法：该方法采用混合酸高温水解和后续的各种产物的分离，从中可以得到三种主要成分：胶原基明胶、用于皮革鞣制的鞣性铬盐和水解剂。得到的明胶可生产黏合剂。得到的铬盐可以回收再利用于制革工业；得到的水解剂可被循环再利用。该方法具有一定的创新性，但是也存在缺点：一是采用水解剂是无机酸和有机酸（混合酸），生产成本较高；二是水解剂循环再利用，配比难控制，其中杂质难去除；三是铬回收生产设备太复杂。

　　对于铬的回收再利用国内外报道较多，大多数以无机酸水解、氢氧化钠沉淀铬，回收氢氧化铬。这些方法还存在二次污染，而且生产成本太高，不能形成工业化生产。本项目采用自来水加温浸泡溶解、过滤、电解分离铬，得到的铬纯度高，生产设备简单，生产成本较低、无二次污染等优点，得到的铬粉是生产铬鞣剂的理想原料。

　　材料与方法

　　1．材料与仪器

　　材料：硝酸：分析纯；样品：皮革铬鞣残渣。

　　仪器：电解快速分离仪（科研组研制），过滤器。

　　2．方法

　　称取皮革铬鞣残渣100g，用300mL5%硝酸加热至（80～95）℃浸泡20min，趁热滤纸过滤，残渣再用200mL5%硝酸加热至80℃浸泡20min，趁热过滤，合并滤液。安装电解快速分离仪，将230mL滤液加入电解杯中，下降电极，使正负电极伸入试液正当中。开启搅拌，使试液搅拌均匀，然后开启电流电压连体调节阀，控制电流在（3～5）A，产生气泡和热量为正常现象。大约4h后不会产生气泡，停止电解，上升电极，关电源，重新加入其余的滤液再进行电解，不产生气泡后停止电解，取下负电极，取68%硝酸溶液50ml加入烧杯，将负电极放入烧杯中清洗2次，合并硝酸溶液，在电炉上蒸发硝酸和水分，得到铬粉10.1g。采用ICP-AES检测铬和其它金属离子的含量，总铬含量达到75%以上，是生产铬鞣剂的理想原料。

　　结果与分析

　　1．采用自来水加温浸泡溶解、过滤、电解分离铬，得到的铬纯度高，生产设备简单，生产成本较低、无二次污染等优点，得到的铬粉是生产铬鞣剂的理想原料，经济与生态效益比较显著。

　　2．研究发现：通过调节电流分离铬，大量的钠、钾、钙离子被分离。

　　3．采用ICP-AES检测铬和其它金属离子的含量，总铬含量达到75%以上，钠离子浓度在2.0%左右，钾、钙离子离子浓度在1.50%左右,其它金属离子的含量在1.50%左右，水分11%左右，镉离子浓度在（2～10）mg/L左右。

　　(作者单位：浙江省温州市质量技术监督检测院)