《粮食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵及福美双的测定》解读

□ 林 芳 赵俊楠

一、目的和依据

噻二唑是一种具有杂环结构和特殊生物活性的化合物，有杀菌、杀虫、抗病毒、除草、抗菌等多重功效；苯并噻二唑是一种植物诱抗剂，可以诱导植物产生抗病反应，保护植物免受真菌、细菌及病毒的侵害；噻菌灵是一种高效、广谱、长效、内吸性较强的杀菌剂，用于防治多种作物真菌病害及果蔬防腐保鲜；福美双是一种杀虫剂，被广泛应用于作物运输储存的过程，也可作为种子和粮食加工品在储存过程中的保护剂，使其免受真菌和细菌的伤害。

小麦粉作为我国第二大粮食作物产物，是我国北方居民饮食结构重要组成部分。小麦粉在温度较高的条件下易生虫、不易储存，个别生产商为了延长小麦粉的保存周期，改善小麦粉的质量和外观状态，追求利益最大化，非法加入噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵和福美双等物质。这种行为对消费者的饮食安全和生命健康构成威胁，造成恶劣社会影响。

根据原食品药品监督管理总局《关于进一步加强小麦粉质量安全监管的公告》（2017年第132号）的要求，取得“小麦粉（通用）”生产许可的企业，不得在小麦粉中添加任何食品辅料；严禁生产企业在小麦粉中添加过氧化苯甲酰、次磷酸钠、硫脲、间苯二酚、过硫酸盐、噻二唑、曲酸等非食品原料。经调研，现有的标准系统中没有适用于粮食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵的检测方法。福美双的检测标准《出口粮谷中二硫代氨基甲酸酯残留量检验方法》（SN 0139-1992）仅适用于粮谷的检测。因此，急需建立小麦粉中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵和福美双的检测方法，为市场监管部门对小麦粉生产企业的监管提供强有力的技术支撑和可靠的检验方法，弥补这方面的技术空白。

《粮食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵及福美双的测定》（BJS 202306），采用高效液相色谱法，方法操作简单，稳定性好，检出限能够达到要求，解决了小麦粉中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵和福美双的检测方法缺失问题。

二、在实际监管中的应用

BJS 202306的发布填补了粮食加工品中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵检测方法的空白，同时也拓展了福美双检测的适用范围，本方法适用于小麦粉、大米中的噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵和福美双的含量的测定。该方法可以为打击小麦粉和大米的非法添加行为提供强有力的技术支撑。

三、先进性和创新性

考虑到本方法测定小麦粉、大米中的噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵和福美双属于非法添加范畴，最终选择适用性较强的液相色谱-二极管阵列检测器测定。用二极管阵列检测器进行检测，采用多波长对不同化合物进行检测，在兼顾该化合物有较为理想的响应值外，还可以最大程度避免其他化合物的干扰。同时，二极管阵列检测器可以通过保留时间和化合物光谱图来定性，提高定性定量的可靠性，减少假阳性的发生。另外，用二极管阵列检测器进行检测，方法操作简单，仪器设备易得，成本较低，适合于基层检验检测机构进行检测。

考虑到福美双和福美锌、福美铁结构相似，同时开展干扰实验研究，比较了在小麦粉样品中添加福美锌、福美铁时对福美双检测结果的影响，结果显示福美锌、福美铁不会干扰福美双的测定。

该方法操作简单、稳定性好、准确性好，具有较好的推广价值。

四、操作中的注意事项

实验中需要注意以下要点：

1.由于小麦粉颗粒较细，蛋白质和淀粉含量较高，因此提取时容易沉淀结团，导致样品中待测物提取不充分，提取效率较低。基于此，在加入提取剂的时候，要充分振荡摇匀，将基质充分分散，再进行振荡提取，这样可以提高目标物的提取效率。

2.考虑到噻二唑和福美双性质差别较大，噻二唑的巯基比较活泼，巯基的电离导致其在色谱柱上保留较强，中性条件下不易洗脱，峰形较差，色谱峰明显拖尾，在复杂基质易出现干扰峰，影响噻二唑定量准确性，因此选择在流动相中加入一定量的酸，可以有效地改善噻二唑峰形；而福美双的二硫键在酸性条件下稳定性差，易水解成盐，适合在中性条件下洗脱。综合考虑，本方法在测定过程中应严格采用两个流动相体系，选用乙腈-甲酸水体系作为流动相测定噻二唑，选用乙腈-水体系作为流动相测定苯并噻二唑、噻菌灵和福美双。

五、效果评价

本方法依据日常的样品检验、相关文献以及粮食作物杀虫剂的残留情况分析，最终确立了噻二唑、噻菌灵、苯并噻二唑和福美双作为小麦粉等粮食加工品的非法添加指标，建立了高效液相色谱法进行检测。本方法依据《食品补充检验方法管理规定》内容起草。在方法学评价上，通过实验室内和实验室间实验，评价了定量限、特异性、准确性、标准溶液稳定性和精密度等指标，各项技术指标均能满足定性及定量检测试验要求。在研究工作中，陕西省食品药品检验研究院选择对100批次基质加标样品进行检测，通过紫外吸收光谱和质谱对所有阳性检出样品进行确证，结果发现样品的假阳性率和假阴性率均为0，方法的特异性强，准确性高，适用于小麦粉、大米中噻二唑、苯并噻二唑、噻菌灵和福美双的测定。

（作者单位：陕西省食品药品检验研究院）

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